Sıra | DOSYA ADI | Format | Bağlantı |
---|---|---|---|
01. | Çözünürlük Ve Kompleks-i̇yon Dengeleri | ppt | Sunumu İndir |
Transkript
Philip Dutton University of Windsor, Canada N9B 3P4 Prentice-Hall © 2002 ⇄ ⇌ ‾ + ÷ ↑↓ ↕ | ǁ |│║ │∫∑ √ ∛ ∜ ≤ ≥ ~ ∞ ≡ ≈ Δ δ π σ υ λ α β γ ψ μ t τ ζ Ψ Ω θ Χ ε φ ω η ō Ō ½ ¼ ¾ ΔGo , ΔSo , ΔHoGenel Kimya 2İlkeler ve Modern UygulamalarPetrucci • Harwood • Herring 8. BaskıKonu 19: Çözünürlük ve Kompleks-İyon Dengeleri1 /29
The Periodic tableAlkaline EarthsTransition MetalsHalogensNoble GasesLanthanides and ActinidesMain GroupMain Group2
Konu 19: Çözünürlük ve Kompleks-İyon Dengeleri İÇİNDEKİLER 74919-1 Çözünürlük Çarpımı Sabiti, Kçç 75019-2 Çözünürlük ve Kçç Arasındaki İlişki 75119-3 Çözünürlük Dengelerinde Ortak-İyon Etkisi 75319-4 Kçç Kavramında Kısıtlamalar 75519-5 Çökelme ve Tam Çökmenin Ölçütleri 75719-6 Ayrımsal Çöktürme 75919-7 Çözünürlük ve pH 76119-8 Kompleks İyonları İçeren Dengeler 76319-9 Nitel Katyon Analizi 768Özel Konu Kabuklar,Dişler ve Fosiller 772Konu 19 Sorular3 /29
19-1 Çözünürlük Çarpımı Sabiti, Kçç 750• Kçç = Çözünürlük Çarpımı Sabiti, katı ve az çözünen maddelerin doymuş çözeltilerdeki iyonlar arasındaki dengeyi gösteren sabittir.CaSO4(k) ⇄ Ca2+(aq) + SO42-(aq) ➨ Kçç=[Ca2+][SO42-]=9,1x 10-6 (SŞ) ➨pKç=5,0414
19-2 Kçç , pKçç, s = Molar Çözünürlük, %ç , ppm-ç 751 AmBn(k) mA⇄ n+(aq)+ nBm-(aq) ➪ KççAmBn=[An+]m.[Bm-]n =(ms)m.(ns)n ➪ pKçç= - logKçç Molar Çözünürlük = s = Az çözünen bileşiğin Doymuş sulu çözeltisindeki molaritesidir. Yüzde ÇÖZÜNÜRLÜK = %ç (g BaSO4 /100 mL aq) ppm-ÇÖZÜNÜRLÜK = ppm-ç ( mg BaSO4/L aq)ÖRNEK:pKç=9,96 olan BaSO4 (233 g/mol)’ın s=?, %ç=?, ppm-ç=? ÇÖZÜM : pKç=9,96 ➪Kçç BaSO4 =1,1x10-10=[Ba2+].[SO42-]=s2 ➪ s=√1,1x10-10 =1,05.10-5mol.BaSO4/L ➪ %ç=1,05.10-5mol.BaSO4/L aq*233 g/mol*0,1=2,45.10-4 = ➪ ppm-ç =2,45 mg/L aqÖRNEK 19-2:pKç=5,041 olan CaSO4’ın %ç=? ÇÖZÜM:pKç=5,041 ➨Kçç= 9,1x 10-6= [Ca2+][SO42-]= s2s =√9,1x 10-6 =3.10-3mol/L %ç= ➪ 3.10-3mol/L*136g/mol*0,1= 0,041g/100mL ➪ 0,41 g/L ➪ ppm-ç=410ÖRNEK 19-2A-AgCNO (150)’ın ppm çözünürlüğü 70 dir pKçç=?ÇÖZÜM s=70 g/L:(1000 g/Lx150 g/mol )=4,67.10-4 ➪ Kçç=s2=(4,67.10-4)2=2,18.10-7 pKçç=6,66➪ÖRNEK 19-2B-Li3PO4 (116 g/mol)’ın çözünürlüğü 340 ppm.dir pKçç=?ÇÖZÜM s=340mg/L/(1000 g/Lx116g/mol )=2,93.10-3➪ Kçç=27s4=27(2,93.10-3)4=1,99.10-9 ➪ pKçç=8,7ÖRNEK 19-3A -Fe(OH)3 (107 g/mol)’ın pKçç=37,4 dür, ppm çözünürlüğü nedir? ÇÖZÜM pKçç=37,4 ➪ Kçç=27s4= 4.10-38 ➪Suda s=1,96.10-10mol/Lx107g/mol x (1000 g/L )=2,1.10-5 ppm5
19-2 Kçç , pKçç, s = Molar Çözünürlük, %ç , ppm-ç 751• ÖRNEK : pKçç = 11,62 olan Ag2CrO4 (332 g/n) ‘ın s=? %ç=? ppm-ç=?• ÇÖZÜM : Ag2CrO4 ⇄ 2Ag+ + CrO4= ➪ Kçç Ag2CrO4 = [Ag+]2[CrO4=] = (2s)2.s = 4s3 ➪ Kçç = 10-11,62 = 2,4.10-12 ➪ s= ∛Kçç:4 = ∛2,4.10-12 : 4 = 8,43.10-5 M ➪ %ç = 8,43.10-5 mol/L*332 g/mol * 0,1= 0,0028 g/100mL = 0,028 ➪ g/L ➪ ppm-ç=28 mg/L• ÖRNEK : pKçç = 32,89 olan Al(OH)3( 78 g/n)’in s=? %ç=? ppm-ç=?• ÇÖZÜM : Al(OH)3 ⇄ Al3+ + 3OH- ➪ Kçç Al(OH)3 = [Al3+][OH-] = (3s)3.s = 27s4 ➪ Kçç = 10-32,89 = 1,3.10-33 ➪ s= ∜Kçç:27 = ∜1,3.10-33 : 27 = 2,63.10-9M ➪ %ç = 2,63.10-9mol/L*78 g/mol * 0,1= 2,1.10-8 g/100mL 2,1.10➪ -7 g/L ➪ ppm-ç= 2,1.10-4 mg/L• ÖRNEK : pKçç = 97 olan Bi2S3( 514 g/n)’in s=? %ç=? • ÇÖZÜM : Bi2S3 ⇄ 2 Bi3+ + 3S= ➪ Kçç Bi2S3 = [Bi3+]2.[S=]3 = (2s)2.(3s)3 = 108s5 ➪ Kçç = 10- 97 ➪ s= (Kçç:108)1/5 = 1,56.10-20M ➪ %ç =1,56.10-20mol/L*514 g/mol * 0,1= 8,02.10-19 g/100mL6
19-3 Çözünürlük Dengelerinde Ortak-İyon Etkisi 753PbI2(k) ⇄ Pb2+(aq) + 2I-(aq) Dengesinde ortama I-(aq) eklenirse Le Chatelier’e göre denge geri ⇦ döner çözünürlük azalır.Buna Ortak İyon etkisi denir.ÖRNEK 19-4- PbI2(k) ’ın pKçç=8,15’dir. Suda ve 0,1 M KI(aq)’daki Molar çözünürlüğü nedir?ÇÖZÜM Kçç=4s3=7,1.10-9 ➪ Suda s=1,21.10-3M ➪ 0,1 M KI(aq) de s’.(0,1+2s’)2=7,1.10-9 ➪ s’≈7,1.10-7 MÖRNEK 19-4A- PbI2(k) ’ın Kçç=7,1.10-9dir. Suda ve 0,1 M Pb2+(aq)’daki x=Molar çözünürlüğü nedir?ÇÖZÜM Kçç=4x3=7,1.10-9 ➪ Suda s=1,21.10-3M ➪ 0,1 M Pb2+(aq) de (0,1+s’).(2s’)2=7,1.10-9 ➪ s’≈1,3.10-4 MÖRNEK 19-3A/4B-Fe(OH)3’ın Kçç=4.10-38 pH=8,2 olan aq’de s=molar çözünürlük=? ÇÖZÜM pOH=14-8,2=5,8 Kçç=s.(1,58.10-6)3=4.10-38 ➪ s =1.10-20 M bulunur.7
19-4 Kçç Kavramında Kısıtlamalar 755• Kçç genellikle az çözünen bileşikler için kullanılır. Çok çözünenler bileşikler için iyon etkinlikleri (aktivite) önemlidir.• a = aktif konsantrasyon (Etkinlik = etkin derişim), ölçülen derişimlerden daha küçük olur.• Tuz Etkisi (veya Yabancı-Farklı İyon Etkisi)Çözeltinin toplam iyon derişimi arttıkça, iyonlar arası çekim önemlidir. Az çözünen bir bileşiğin çözünürlüğü, fazla yabancı-iyon içeren çözücülerde artar.8
Ag2CrO4 ‘ün Çözünürlüğü Üzerine Ortak-İyon Etkisi ve Tuz-Etkisinin Karışlatırılması 756Grafikte görüldüğü gibi Ag2CrO4(k)’ın çözünürlüğü K2Cr04(aq) çözeltisi etkisinde ≈35 kat azalırken,KNO3(aq) gibi tamamen yabancı bir bileşiğin etkisinde %25 kadar artmaktadır.9
Çözünenin İyonlara Tam Ayrışamaması ve İyon Çiftleri oluşması • Çözeltideki tüm iyonların ayrıştığı, oluşan iyonların birbirinden bağımsız hareketi geçerli değildir. Bu iyonlarda yüklerine ve aralarındaki elektrostatik çekimin gücüne göre İYON ÇİFTLERİ oluşturabilirler. Buda çözeltideki iyon derişimini azaltır fakat Kçç eşitliğinin sağlanması için ise çözünürlüğün arttığı gözlenir. Yani, Çözünen iyonların bir kısmı çözelti de İYON ÇİFTİ• olan molekül haline geçer. Karşılıklı elektrostatik çekim arttıkça • artan iyon çifti oluşumu nedeniyle çözünürlüğün arttığı gözlenir. çözünürlükten hesaplanırsa Kçç (CaSO4) = 2,3x10-4 bulunur.Çizelge 19.1’de: Kçç (CaSO4) = 9,1x10-6 dır ve bu değer iyon çifti oluşumu göz önüne alınmadan bulunmuştur. Arada 25 kat fark vardır. oluşan iyon çiftleri çözünürlüğü 10-100 kat kadar artırabilmektedir.• Etkinliklerde iyon çifti oluşumu göz önüne alınır ve kullanılır.• Çözeltide farklı dengeler de olabilir. Örneğin Ksu Dengeyi etkiliyorlarsa onun da hesaba katılması gerekir.10 /29
19-5 Çökelme ve Tam Çökmenin Şartları 757AgI(s) ⇄ Ag+(aq) + I-(aq) Kçç = [Ag+][Cl-] = 8.5 x 10-17 SORU AgNO3(aq) ve KI(aq) karıştırılarak 0.010 M Ag+ ve 0.015 M I- içeren bir karışım oluşturulmuştur. Bu oluşan karışım çözelti doymamış, doymuş, veya aşırı doymuş mudur ? sorusunun cevabı için Qçç=İYON ÇARPIMI bulunur.Qçç=İYON ÇARPIMI = [Ag+][Cl-] = (0.010)(0.015) = 1.5 x 10-4 > Kçç dir.Qçç > Kçç ise çökelme var sistemde doymuş çözelti ve katı madde 2 fazlı karışımdırQçç = Kçç ise çözelti tam doymuş çözelti olup ve denge halidir ve 1 fazlıdır.Qçç < Kçç ise çökelme yoktur. Sistem doymamış çözeltidir ve tek fazlıdır.11
Örnek 19-5Az Çözünen Bir Bileşiğin Çökme ŞartıÜç damla 0,20 M KI, 100.0 mL 0.010 M Pb(NO3)2’ye ekleniyor. Kurşun iyodür çökeleği oluşur mu? (1 damla = 0.05 mL)PbI2(s) ⇄ Pb2+(aq) + 2 I-(aq) Kçç= 7,1x10-9I- iyonun miktarını hesaplayalım: = 3x10-5 mol/0,1L I-nI- = 3 damla 1 damla0.05 mL 1000 mL1 L 1 L0.20 mol KI1 mol KI1 mol I-I- yeni derişimini [I-] = 0.1000 L 3x10-5 mol I- = 3x10-4 M I-Çökme Şartı Q = [Pb2+][I-]2 = (0,010)(3x10-4)2 = 9x10-10 < Kçç = 7.1 x 10-9 olduğu için henüz çökme yoktur.12
19-6 Çözünürlük ve pH 761 ÖRNEK 19-6 - Deniz suyundan Mg eldesi için deniz suyu sönmüş kireç ile doyurulur.Deniz suyunda [Mg2+]≈0,06 dir. Deniz suyu sönmüş kireç ile doyurulunca pH≈11,3 olmaktadır. Bu durumda Mg2+ çökmesi tam mıdır? pH=11,3 pOH=2,7 ➪ ➪ [OH -] =10-2,7=2.10-3Mg(OH)2 (k) Mg⇄2+(aq) + 2 OH-(aq) Kçç=1,8x10-11CEVAP) Q= İYON ÇARPIMI=[Mg2+][OH-]2 = Q=(0,06).(2,10-3)2 =2,4.10-7 > Kçç Çökme var.Q=Kçç olduğunda çökme durur. Bu anda ➪ Kçç=[Mg2+] (2,10-3)2 = 1,8x10-11ortamda çökmeden kalan➪[Mg2+] =4,5.10-6 M olup %= 100x (4,5.10-6/0,06) =% 0,0075 < %0,1 bu halde çökmenin tam olduğu kabul edilir.13
Çözünürlük ve pH Örnek sorularÖRNEK 19-6A Deniz suyunda [Ca2+]≈0,01 dir. pH≈12,6 olan ortamda Ca2+ çökmesi tam mıdır? pH=12,6 ➪pOH=1,4 [OH ➪ -] =10-1,4 = 0,04 Kçç = 5,5x10-6ÇÖZÜM) Kçç=[Ca2+][OH-]= [Ca2+].(0,04)2 =5,5.10-6 ➪[Ca2+]=3,4.10-3 % çöken 34 olup çökme tam değildir.ÖRNEK 19-8- 0,01M MgCl2 ve 0,1M NH3 içeren çözeltide çökme olur mu? KNH3=1,8.10-5 ➪ Q= İYON ÇARPIMI=[Mg2+][OH-]= (0,01).(1,3.10-3)2=1,7.10-8>1,8.10-11=Kçç ÇÖKME OLUR. ÖRNEK 19-9- 0,01M MgCl2 ve 0,1M NH3 içeren çözeltide çökme olmaması için [NH4+]=? Çz. Kçç=[Mg2+][OH-]2= (0,01). [OH-]2=1,8.10-11➪[OH-]=4,2.10-5 ➪ KNH3=1,8.10-5=[NH4+].4,2.10-5:0,1 ➪ [NH4+]=/>0,043 M olduğu zaman Mg2+ çökmesi önlenmiş olur.
19-6 Ayrımsal Çöktürme 759Bir çözeltide iki veya daha çok iyonun aynı çöktürücü iyonla çökelek verebildiği durumlarda kullanılan bir tekniktir. Çözeltilerde gözle görülebilen farklılıklar elde etmek gereklidir.ÖRNEK 19-7 0,01 M CrO4= ve 0,01 M Br- içeren çözeltiye AgNO3(aq) damla damla katıldığında önce ne çöker 2. Madde ne zaman çökmeye başlar. 2. Madde çökmeye başladığında 1. maddenin çökmeyen %=? Bu tam bir çöktürme midir? Kçç Ag2CrO4=1,1.10-12 Kçç AgBr= 5.10-13ÇÖZÜM : Ag2CrO4 çökmesi için [Ag+]2.(0,01) =1,1.10-12 ➪ [Ag+]=1.10-5 AgBr çökmesi için [Ag+].(0,01) =5.10-13 ➪ [Ag+]=5.10-11 çökmesi için daha az reaktif gereken önce çöker1.çöken AgBr olup 2. Ag2CrO4 çökmesi başladığında Kçç AgBr=5.10-13=(1.10-5). [Br-] ➪ [Br-] =5.10-8 bu miktar çözeltide kalan çökmeyen madde derişimidir. Ohalde 1. maddenin çökmeyen %= 100*(5.10-8/0,01) = 5.10-4 < % 0,1 olup bu çökmenin tam olduğunu gösterir.15
19-6 Ayrımsal Çöktürme 759• ÖRNEK : 0,1 M Zn2+ ve 0,1 M Fe2+ karışımı çözeltiden H2S gazı geçirilirse a) Önce hangi madde çöker ? b) 2.çöken madde ne zaman çöker? c) Çökme tam mıdır? pKççFeS=19, pKççZnS=23,4• ÇÖZÜM)FeS çökmesi için KççFeS=10-19= (0,1)[S=] ➪[S=]=10-18• ZnS çökmesi için KççZnS=10-23,4=3,98.10-24= (0,1)[S=] ➪[S=]=3,98.10-23a) Daha az reaktif gerektiren ZnS önce çöker.b) 2. madde FeS çökmesi için [S=]=10-18 olması gerektiğinden KççZnS=3,98.10-24=[Zn2+].(10-18) [Zn➪ 2+]=3,98.10-6 kaldığında FeS çökmesi başlar.c)Çökmeyen Zn2+ % =100* 3,98.10-6 / 0,1 = 3,98.10-3 < % 0,1 olup çökme tamdır. veya Çöken Zn2+ % =100*0,1-3,98.10-6 / 0,1 = 99,996 olup çökme tamdır.16
AYRIMSAL ÇÖKTÜRMESORU: 0,2M KCl ve 0,2 M K2CrO4 eşit hacımda karıştırıp karışıma AgNO3(aq) damla damla ilave edilirse önce ne çöker? 2. Madde ne zaman çöker? Çökme tam mıdır? pKççAgCl=10 , pKççAg2CrO4=11,62CEVAP: Önce AgCl çöker. Ag2CrO4 çökmesi [Ag+]= 4,9.10-6 M veya [Cl-]=2,04.10-5 M olunca başlar.Çökme tamdır.SORU: 0,1M BaCl2 ve 0,1 M SrCl2 karışıma NaSO4(aq) damla damla ilave edilirse önce ne çöker? 2. Madde ne zaman çöker? Çökme tam mıdır? pKççBaSO4=10 , pKççSrSO4=6,6CEVAP: Önce BaSO4 çöker. SrSO4 çökmesi [Ba2+]= 3,9.10-5 olunca başlar.Çökme tamdır.
19-8 Kompleks İyonlar İçeren DengelerAgCl(s) + 2 NH3(aq) → [Ag(NH3)2]+(aq) + Cl-(aq)Koordinasyon Bileşikleri. Kompleks iyonları içeren maddeler.Kompleks iyonlar.Çok atomlu anyon ve katyonlar:Merkezi metal iyonu. Ligand Ag+(aq) + 2 NH3(aq) → [Ag(NH3)2]+(aq)Kol = = 1.6 x 107[Ag(NH3)2]+[Ag+] [NH3]218
Table 19.2 Formation Constants for Some Complex Ions19
ÖRNEK 19-11Kompleks İyonları Oluşturan Bir Çözeltiden Çökelek Oluşması.0.10 mol AgNO3, 1.00 L 1.00 M NH3 içinde çözünüyor. Bu çözeltiye 0.010 mol NaCl eklenirse, AgCl(s) çöker mi? Kol değerinin çok büyük olduğunu varsayarsak: Ag+(aq) + 2 NH3(aq) → [Ag(NH3)2]+(aq) İlk Derişim 0.10 M 1.00 M 0 M Değişme -0.10 M -0.20 M +0.10 M Denge Hali. (≈0) M 0.80 M 0.10 M[Ag+] çok küçüktür ama sıfır değildir, Kol değeri [Ag+]’yi hesaplamada kullanılır: İlk Durum 0 M 0.80 M 0.10 M Değişmeler +x M +2x M -x M Denge Hali x M 0.80 + 2x M 0.10 - x M x = [Ag+] = 9.8 10-9 M= 1.6 107[Ag(NH3)2]+[Ag+] [NH3]20.10-xx(0.80 + 2x)20.10x(0.80)2= ≈Kol =Kçç = 1.8 x 10-10 Qçç < KççAgCl çökelmeyecektir.20 /29
The Periodic tableAlkaline EarthsTransition MetalsHalogensNoble GasesLanthanides and ActinidesMain GroupMain Group21
NİTEL=KALİTATİF Katyon AnaliziKarışımda bulunan katyonların türlerinin belirlenmesinde kullanılan analizdir. Katyonlar çökmelerine göre başlıca 5 gruba ayrılır •1.grup : Cl- grubu,• 2.grup : H2S grubu, •3.grup : (NH4)2S grubu,• 4.grup : CO3= grubu, •5. grup : Çözünen grup.22
ALEV RENKLENMESİa) Hidrojen lambası b) Helyum Lambası c-d-e Alkali metal Tuzlarının Bunzen beki alevinin renklenmesi c) Lityum / Stronsyum (Karmen Kırmızısı) d) Sodyum (parlak sarı) e)Potasyum (Menekşe) [Bakır (Mavi-Yeşil), Baryum (Fıstık Yeşili), Kalsiyum (Kiremit Kırmızısı)]23
1.grup - Klorür Grubu AyrılmasıNumuneye % 20 HCl(aq) çözeltisi ilavesinde 1.grup katyonları PbCl2, AgCl, ve Hg2Cl2 beyaz çökelek oluşturur.Ayrılan çökelek sıcak suyla muamele edilirse bir miktar PbCl2 çözünerek çözeltiye geçer. Çözünen Pb2+ (aq) I- (aq) veya, CrO42- (aq) eklenerek sarı kristalize çökme olup olmadığı test edilir.Pb2+(aq) + CrO42-(aq) → PbCrO4(k) Pb2+(aq) + I-(aq) → PbI2(k)Geri kalan çökelek, amonyak ile test edilir.AgCl(k) + 2 NH3(aq) → [Ag(NH3)2]+ (aq) + Cl-(aq) çözeltiye geçerHg2Cl2(k) + 2 NH3 → Hg(s) + HgNH2Cl(s) + NH4+(aq) + Cl-(aq)üstte kalan çökelek sıvı Hg ayrılması dolayısıyla siyahlaşır.Alt geçen [Ag(NH3)2]+ (aq) ne HNO3 damlatılırsa AgCl beyaz çökeleği yeniden oluşacaktır.[Ag(NH3)2]Cl (aq) + HNO3 AgCl(k) + NH4NO3(aq)24
PbS Çözünürlük Denge EşitliğiPbS(s) + H2O(l) Pb2+(aq) + HS-(aq) + OH-(aq)Ksp = 3 x 10-28 H3O+(aq) + HS-(aq) H2S(aq) + H2O(aq) 1/Ka1 = 1.0/1.0 x 10-7 H3O+(aq) + OH-(aq) H2O(l) + H2O(l) 1/Kw = 1.0/1.0 x 10-14 PbS(s) + 2 H3O(l) Pb2+(aq) + H2S(aq) + 2 H2O(l) Kçça = = 3 x10-7KççKa1 x Ksu3x10-28 1.0x10-7 x 1.0x10-14 =25
Metal Sülfürlerin Çözünmesi• Metal sülfürleri çözmek için bazı yöntemler bulunur.– Bir Asitle reaksiyona sokmak.• FeS güçlü asidik çözeltilerde çözünürler ancak PbS ve HgS gibileri Kçç değerli düşük olduğundan çözünmezler.– Bir Yükseltgen ile tepkimeye sokmak.3 CuS(aq) + 8 H+(aq) + 2 NO3-(aq) →3 Cu2+(aq) + 3 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O(l)26
Bakır(II) Üzerine Bir Test[Cu(H2O)4]2+(aq) + 4 NH3(aq) → [Cu(NH3)4]2+(aq) + 4 H2O(l)27
Özel Konu: Deniz Kabukları, Dişler ve FosillerCa2+(aq) + 2 HCO3-(aq) →CaCO3(s) + H2O(l) + CO2(g)KalsitCa5(PO4)3OH(s) + 4 H3O+(aq) → 5 Ca2+(s) + 5 H2O(l) + 3 HPO42-(aq)FlorapatitCa5(PO4)3F(s)HidroksiapatitCa5(PO4)3OH(s)28
Öncelikle konu içinde verilmiş olan 1 adedi çözülmüş 2 adedi çözülecek örnek sorular üzerinde titizlikle durulması tavsiye edilir. Sınav soruları genellikle onlardan seçilecektir.• Konunun daha iyi anlaşılması açısından konunun sonunda yer alan aşağıdaki sorulara da bakılırsa iyi olur.•9-12-14-17-19-31-35-39-41-45-49-51-57-61-65-69 -71-73-75- 83-105-10629 /29